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1.磷酸二氫鈉法將純堿溶液與磷酸在80～100℃進行中和反應2h，生成的磷酸二氫鈉溶液經(jīng)蒸發(fā)濃縮、冷卻結晶，制得二水磷酸二氫鈉，加熱至110～230℃脫去2個結晶水，繼續(xù)加熱脫去結構水，進一步加熱至620℃時脫水，生成的偏磷酸鈉熔融物，并聚合成六偏磷酸鈉。然后卸出，從650℃驟冷至60～80℃時制片，經(jīng)粉碎制得六偏磷酸鈉成品。

2.五氧化二磷法將黃磷在干燥空氣流中燃燒氧化、冷卻而得的五氧化二磷與純堿按一定比例(Na2O：P2O5=1～1.1)混合。將混合粉料于石墨坩堝中間接加熱使其脫水熔聚，生成的六偏磷酸鈉熔體經(jīng)驟冷制片、粉碎，制得工業(yè)六偏磷酸鈉成品。

3.將試劑磷酸二氫鈉加熱至700～900℃熔融，當熔融物完全透明，內(nèi)部氣泡消失后，驟冷至60～80℃，得到薄片玻璃狀產(chǎn)品，即為六偏磷酸鈉。

4.將試劑磷酸二氫鈉加熱至250℃，驟冷，可得偏磷酸鈉的二聚物;加熱至650℃，驟冷，得六偏磷酸鈉。

5.磷酐法　將黃磷加熱熔融后，送入氧化燃燒爐中，用干燥空氣中的氧進行氧化燃燒反應，生成中間產(chǎn)品磷酐。再將磷酐與純堿混合后，經(jīng)高溫聚合反應，驟冷制片即得片狀六偏磷酸鈉;經(jīng)粉碎可得粉狀六偏磷酸鈉。

6.中和聚合法　工藝流程如下：

將磷酸和液體氫氧化鈉分別經(jīng)各自的批量控制器(控制每批液堿、酸投入量，可自動配料，加料速度可在0～20L/min范圍內(nèi)任意調(diào)節(jié))，按要求加入量連續(xù)、準確地加入到中和槽中進行中和反應，反應完成后，pH值達4～4.4，生成磷酸氫二鈉，通過中和液泵送入高位槽。將一定量的磷酸氫二鈉連續(xù)、均勻送到干燥機中干燥，得到規(guī)定水分含量的片狀磷酸氫二鈉，再連續(xù)地送入由特殊耐腐蝕材料制成的經(jīng)柴油燃燒的高溫(750～850℃)聚合爐中，使磷酸氫二鈉熔融聚合;熔融物料經(jīng)從聚合爐中連續(xù)流出，經(jīng)驟冷壓片即得片狀六偏磷酸鈉，破碎、篩分得產(chǎn)品。